高鎳電池,顧名思義就是動力電池中鎳的占比較高的電池,目前國內(nèi)主要的型號有NCM523,而現(xiàn)在各動力電池企業(yè)積極布局的是NCM811。這幾個數(shù)字是什么意思呢?它們分別代表了動力電池中鎳、鈷、錳所占的比例,NCM811中鎳的比例高達8成。高鎳就意味著動力電池能擁有更高的能量密度,以及更低的鈷含量。高鎳電池能夠同時滿足當下動力電池的兩大需求,提升能量密度以及降低材料成本,各大動力電池廠商自然會積極布局。然而,高鎳電池在其實現(xiàn)量產(chǎn)及商業(yè)化的道路上存在著一些不可避免的技術(shù)難題。
三元材料中鎳含量的提高可以帶來更高的能量密度,但正極材料的穩(wěn)定性也會隨著鎳的提高而下降,主要表現(xiàn)為循環(huán)充電中的容量損失及高溫環(huán)境下容量加速衰減。造成容量損失主要因素有陽離子混排、應(yīng)力誘導微裂紋產(chǎn)生、生產(chǎn)過程引入雜質(zhì)、導電炭黑重新分布等等。其中對容量加速衰減影響最為顯著的是陽離子混排及應(yīng)力誘導微裂痕產(chǎn)生,電動汽車資源網(wǎng)將著重分析這兩個因素。
陽離子混排:指二價鎳離子因體積與鋰離子相近,在放電過程中鋰離子大量脫出時,因外界因素的影響,嵌鋰能力發(fā)生改變。在充放電時,正極材料表面中的脫嵌鋰壓力最大,速度也最快,所以表面常常因為陽離子混排造成表面晶格的變化,又稱作表面重構(gòu)。
鎳含量越高,發(fā)生陽離子混排的幾率就越大,減少陽離子混排的情況發(fā)生有以下幾種方法:
1.提升技術(shù)減少二價鎳離子的形成,能從根本上減少陽離子混排發(fā)生的幾率。
2.摻雜鎂離子,鎂離子與二價鎳離子體積相近,且鎂離子會比二價鎳離子更早的搶占Li留下的空位,防止鎳離子進入。最重要的是,鎂離子并不會直接參與充放電過程,嵌入后能保持結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定。
3.提升制備技術(shù),調(diào)整正極材料原料中鎳與鋰的摩爾比,降低原材料對陽離子混排的影響。
微裂紋產(chǎn)生:高鎳正極材料在充放電時體積會產(chǎn)生變化,鎳的含量越高體積膨脹的比例就越大。微裂紋的產(chǎn)生還會受到充放電截止時電勢大小的影響,因此一般鎳系層狀氧化物正極的工作電壓不宜超過4.1V,以此來防止不可逆相變的發(fā)生,減少內(nèi)應(yīng)力。當晶體上的微裂紋和晶體開始分離,高鎳正極材料的晶粒就會承受更大的體積變量。在體積循環(huán)變動的過程中,晶粒內(nèi)部就很大幾率會產(chǎn)生微裂紋,且晶粒相互之間的距離也會漸漸變大,出現(xiàn)晶粒脫離正極獨立存在的情況。越來越多的晶面與電解液解除,會影響鋰離子,增強其在電極上擴散的電阻,造成充電循環(huán)時容量損失。
抑制微裂紋的形成主要通過減弱單體電壓的相變趨勢來解決,目前的主要有以下幾種方法:
1.抑制陽離子混排中的鎂離子摻雜,可以起到降低微裂紋產(chǎn)生的作用。
2.優(yōu)化制備技術(shù),將高鎳正極材料制備成內(nèi)部均勻嵌入Li2MnO3結(jié)構(gòu)單元的兩相復合材料,可以減少體積變化。
總結(jié):由于鎳比鈷的價格低,所以高鎳電池的原料成本相對較低,但電動汽車資源網(wǎng)認為,動力電池企業(yè)想要將高鎳電池量產(chǎn)及商業(yè)化,還需要跨越上述技術(shù)難題。由于這些難題的存在,導致高鎳正極材料的生產(chǎn)難度上升,原料成本下降,生產(chǎn)成本卻升高了,所以高鎳電池的最終成本并不會大幅下降。但就動力電池行業(yè)的總體趨勢來看,發(fā)展高鎳電池已經(jīng)勢在必行。